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活性炭吸附技术在污水处理中的应用

  活性炭作为一种比较特殊的碳质材料,以其发达的孔隙结构、巨大的比表面积、良好的稳定性质、很强的吸附能力以及优异的再生能力,被广泛应用于环保等各个领域,文章将着重介绍活性炭吸附技术在水处理中的应用。

  1. 活性炭的物理化学特性

  1.1 活性炭(AC) 活性炭是常用的一种非极性吸附剂,性能稳定,抗腐蚀,故应用广泛。它是一种具有吸附性能的炭基物质的总称。把含碳的有机物质加热炭化,去除全部挥发物,在经药品(如ZnCl2 等)或水蒸汽活化,制成多孔性炭素结构吸附剂。活性炭有粉状和粒状两种,工业上多采用粒状活性炭。由于原料和制法的不同,其孔径分布不同,一般分为:碳分子筛,孔径在10×10-10m 以下;活性焦炭,孔径20×10-10 以下;活性炭,孔径在50×10-10m 以下。

  1.2 活性炭纤维(ACF) 活性炭纤维是一种新型吸附功能材料,它以木质素、纤维素、酚醛纤维、聚丙烯纤维、沥青纤维等为原料,经炭化和活化制的。与活性炭相比较特有的微孔结构,更高的外表面和比表面积以及多种官能团,平均细孔直径也更小,通过物理吸附以及物理化学吸附等方式在废水、废气处理、水净化领域得到了广泛应用。纤维状活性炭微孔体积占总孔体积90%左右,其微孔孔径大部分在1nm 左右,没有过度孔和大孔。比表面积一般为600~1200m2/g,甚至可达3000m2/g。活性炭纤维脱附再生速率快,时间短,且其性能不变,这一点优于活性炭。与活性炭一样,活性炭纤维吸附时无选择性,主要用于吸附有机污染物,一般用于炼油厂综合废水处理。

  2. 活性炭的吸附作用与吸附形式

  2.1 活性炭处理活性炭处理指利用活性炭作为吸附剂和催化剂载体的有关过程。主要应用于生活饮用水深度净化,城市污水处理,工业废水的处理。

  2.2 吸附作用与吸附形式

  将溶质聚集在固体表面的作用称为吸附作用。活性炭表面具有吸附作用。吸附可以看成是一种表面现象,所以吸附与活性炭的表面特性有密切关系。活性炭有巨大的内部表面和孔隙分布。它的外表面积和表面氧化状态的作用是较小的,外表面是提供与内孔穴相通的许多通道。表面氧化物的主要作用是使疏水性的炭骨架具有亲水性,使活性炭对许多极性和非极性化合物具有亲和力。活性炭具有表面能,其吸附作用是构成孔洞壁表面的碳原子受力不平衡所致,从而引起表面吸附作用。

  活性炭的吸附形式分为物理吸附和化学吸附。物理吸附时通过分子力的吸附,即同偶极之间的作用和氢键为主的弱范德华力有关。它有足够的强度,可以捕获液体中的分子。物理吸附是分子力引起的,吸附力较小。物理吸附需要活化能,可在低温条件下进行。这种吸附时可逆的,在吸附的同时,被吸附的分子由于热运动会离开固体表面,这种现象称为解吸。化学吸附与价键力相结合,是一个放热过程。化学吸附有选择性,只对某种或几种特定物质起作用。化学吸附不可逆,比较稳定,不易解吸。活性炭的吸附过程分为三个阶段。首先是被吸附物质在活性炭表面形成水膜扩散,称为膜扩散,然后扩散到炭的内部孔隙,称为孔扩散,最后吸附在炭的孔隙表面上。因此,吸附速率取决于被吸附物向活性炭表面的扩散。在物理吸附中,炭粒孔隙内的扩散速度和炭粒表面上的吸附反应速度,主要同前两项有关。

  3. 活性炭吸附技术在水处理中的应用

  3.1 活性炭吸附技术应用于水处理中的概况

  实践证明,活性炭是用于水和废水处理较为理想的一种吸附剂,研究活性炭用于水和废水处理已有十年的历史。近二十年来,由于活性炭的再生问题得到了较为满意的解决,同时,活性炭的制造成本也有了降低,活性炭吸附技术在国内外才逐渐推广使用,目前使用最多的是三级废水处理和给水除臭。20 世纪60 年代初,欧美各国开始大量使用活性炭吸附水源净化的有效手段。我国20 世纪60 年代已将活性炭用于二硫化碳废水处理,自70 年代初以来,粒状活性炭处理工业废水,不论在技术上,还是在应用范围和处理规模上都发展很快。在炼油废水、炸药废水、印染废水、化工废水、电镀废水等处理都已在生产上形成较大规模的应用,并取得了满意的效果。

  3.2 活性炭在水和废水处理中的应用

  活性炭有不同的形态,目前在水处理上仍以粒状和粉状两种为主。粉状炭用于间歇吸附,即按一定的比例,把粉状炭加到被处理的水中,混合均匀,藉沉淀或过滤将炭、水分离,这种方法也称为静态吸附。粒状炭用于连续吸附,被处理的水通过炭吸附床,使水得到净化,这种方法在形式上与固定床完全一样,也称为动态吸附。能被活性炭吸附的物质很多,包括有机的或无机的,离子型的或非离子型的,此外,活性炭的表面还能起催化作用,所以可用于许多不同的场合。活性炭对水中溶解性的有机物有很强的吸附能力,对去除水中绝大部分有机污染物质都有效果,如酚和苯类化合物、石油以及其他许多的人工合成的有机物。水中有些有机污染物质难于用生化或氧化法去除,但易被活性炭吸附。由于活性炭吸附处理的成本比其他一般处理方法要高。所以当水中有机物的浓度较高时,应采用其他较为经济的方法先将有机物的含量降低到一定程度在进行处理。在废水处理中,通常是将活性炭吸附工艺放在生化吹得后面,称为活性炭三级废水处理,进一步减少废水中有机物的含量,去除那些微生物不易分解的污染物,使经过活性炭处理后的水能达到排放标准的要求,或使处理后的水能回到生产工艺中重复使用,达到生产用水封闭循环的目的。活性炭吸附有机物的能力是十分大的,在三级废水处理中,每克活性炭吸附的COD 可达到本身质量的百分之几十。在废水处理厂中增加了三级废水处理能使BOD 的去除效果达到95%。活性炭以物理吸附的形式去除水中的有机物,吸附前后被吸附的性质并未变化,如果能采用适当的解吸方法,还能回收水中有价值的物质。如果把粉状活性炭投入爆气设备中,炭粉与微生物形成了一种凝聚体,可使处理效果超过一般的二级生物处理法,出水水质接近于三级处理。此外,还能够使活性炭污泥变得缜密和结实,降低出水浑浊度,提高二级处理的水力负荷。粉状炭可以间断地加入,对于现有的二级处理厂可在不增加三级处理投资的情况下,提高处理效果。

  3.3 粉状活性炭在给水处理中的应用

  粉状活性炭在给水处理中的应用已有 70 年左右的历史。自从美国首次使用粉状活性炭去除氯酚产生的臭味以后,活性炭成为给水处理中去除色、嗅、味和有机物的有效方法之一。国外对粉状活性炭吸附性能做的大量研究表明:粉状活性炭对三氯苯酚、农药中所含有机物,三卤甲烷及前体物以及消毒副产物三氯醋酸、二氯醋酸和二卤乙腈等均有很好的吸附效果,对色、嗅、味的去除效果已得到公认。粉状活性炭在欧洲、美国、日本等地的应用很普遍,美国20 世纪80 年代初期每年在给水处理中所用粉状活性炭约25 万吨,且有逐年增加的趋势。我国20 世纪60 年代末期开始注意污染水源的除嗅、除味问题。粉末活性炭在上海、哈尔滨、合肥、广州都曾试用过。粉状活性炭应用的主要特点是设备投资低,价格便宜,吸附速度快,对短期及突发性水质污染适应能力强。自来水厂中应用粉状活性炭吸附技术,是一项非常有前景的技术。但是,由于未能很好地解决该技术在应用方面存在的局限性,仍然难以发挥粉状活性炭技术的优势,导致该技术应用不能达到实际效果。在自来水厂中的应用必须解决理论依据和应用两大类问题。理论上应解决的问题主要有以下几个方面:

  1.根据水厂原水的水质状况,特别是有机物分子量的分布状况,确定投加粉状活性炭的炭种和不同炭种活性炭对有机物去除效果的影响;

  2.根据水厂的实际水质情况,确定合适、合理的投加点及投加方式,以解决粉状活性炭与混凝剂吸附竞争的矛盾,提高粉状活性炭使用效率。

  3.4 颗粒活性炭在饮用水深度处理中的应用

  由于活性炭对水中微量有机污染物具有优良的吸附特性,早在20 世纪20 年代初,国外就开始用粉状活性炭去除水中的臭和味。1930 年第一个使用颗粒活性炭吸附池除臭的水厂建于美国费城,在20 世纪60 年代末70 年代初,由于煤质颗粒炭的大量生产和再生设备的问世,发达国家开展了利用活性炭吸附去除水中微量有机物的研究工作,对饮用水进行深度处理,颗粒活性炭净化装置在美国、欧洲、日本等国陆续建成投产。美国以地面水为水源的水厂已有90%以上采用了活性炭吸附工艺。目前世界上有成百座用颗粒炭吸附的水厂正在运行。国外目前在给水处理中最常用的是降流式活性炭吸附池,据报道最大单池面积达160m2,单层炭层厚度为0.7~2.5m,空床接触时间6~20min,大多数采用压缩空气和水联合冲洗。

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